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除湿袋结晶的原理是因为在反应过程中产生了二氯化钙晶体，除湿袋里面的颗粒是很容易潮解的无水氯化钙，水跟氯化钙会产生反应的，会放出大量的热，属于物理反应。无水氯化钙吸收空气中的水分，并且溶解在其中形成饱和溶液。

在特定的环境温度下，例如某些环境中温度下降，则会导致其形成过饱和溶液，过饱和溶液中会有二氯化钙晶体析出，这就是所谓的除湿袋里面的水结晶的现象。